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經(jīng)典案例 / CLASSIC CASE
通過(guò)調(diào)控流變性能優(yōu)化孔隙結(jié)構(gòu)制備高性能泡沫混凝土
本文從流變控制入手,優(yōu)化泡沫混凝土的孔隙結(jié)構(gòu),從而設(shè)計(jì)出高性能泡沫混凝土(HPFC)并采用X射線(xiàn)計(jì)算機(jī)斷層掃描技術(shù)探討流變性與孔隙特征之間的關(guān)系,揭示相應(yīng)的控制機(jī)制。


本文將為您分享香港理工大學(xué)(The Hong Kong Polytechnic University)Jian-XinLu在Cement and Concrete Research雜志(IF=10.9,JCR1區(qū),Top期刊)發(fā)表的最新成果Rheology dependent pore structure optimization of high-performance foam concrete。本文從流變控制入手,優(yōu)化泡沫混凝土的孔隙結(jié)構(gòu),從而設(shè)計(jì)出高性能泡沫混凝土(HPFC)并采用X射線(xiàn)計(jì)算機(jī)斷層掃描技術(shù)探討流變性與孔隙特征之間的關(guān)系,揭示相應(yīng)的控制機(jī)制。發(fā)現(xiàn)流變參數(shù),特別是粘度,顯著影響孔徑、均勻性、球形度、分形維數(shù)和連通性且存在實(shí)現(xiàn)理想孔隙結(jié)構(gòu)的最佳粘度范圍(1.30±0.15Pa·s)。經(jīng)過(guò)孔隙優(yōu)化后,HPFC表現(xiàn)出高抗壓強(qiáng)度(同等密度下比普通泡沫混凝土高2-3倍)和與高性能混凝土相當(dāng)?shù)膬?yōu)異耐久性。本文的通訊作者為Jian-XinLu,第一作者為DingqiangFan。


No.1

摘要

泡沫混凝土難以同時(shí)保持輕質(zhì)和高強(qiáng)度,其中孔隙優(yōu)化是解決這一問(wèn)題的關(guān)鍵。本研究從流變控制入手,優(yōu)化孔隙結(jié)構(gòu),設(shè)計(jì)出高性能泡沫混凝土(HPFC)。并采用X射線(xiàn)計(jì)算機(jī)斷層掃描技術(shù)探討流變性與孔隙特征之間的關(guān)系,揭示了相應(yīng)控制機(jī)制。研究表明:流變參數(shù),特別是粘度,顯著影響孔徑、均勻性、球形度、分形維數(shù)和連通性。因此,存在實(shí)現(xiàn)理想孔隙結(jié)構(gòu)的最佳粘度范圍,為1.30±0.15Pa·s。力學(xué)性能表明,粘度通過(guò)影響曳力影響動(dòng)態(tài)和靜態(tài)條件下添加的泡沫的平衡,導(dǎo)致孔隙結(jié)構(gòu)發(fā)生變化。經(jīng)孔隙優(yōu)化后,HPFC表現(xiàn)出高抗壓強(qiáng)度(同密度下比普通泡沫混凝土高2-3倍)和與高性能混凝土相當(dāng)?shù)膬?yōu)異耐久性。

No.2

材料與方法

2.1 原材料


普通硅酸鹽水泥(OPC)、硅灰(SF)和粉煤灰(FA)作為膠凝材料。采用固含量為0.22的聚羧酸醚高效減水劑(SP)。使用硬脂酸鈣(Ca濃度:6.8%)作為泡沫穩(wěn)定劑。使用高效發(fā)泡劑(BASFGYP3711)來(lái)生產(chǎn)泡沫。


2.2 HPFC樣品的制作過(guò)程

圖1 HPFC的制作流程


HPFC產(chǎn)品的制作流程如圖1所示:i)將膠凝材料預(yù)混合1分鐘;ii)加入水和SP,攪拌直至形成灌漿料(約4-5分鐘);iii)使用物理發(fā)泡機(jī)添加發(fā)泡劑產(chǎn)生空氣泡沫;iv)將泡沫加入到新鮮的灌漿料中,混合2分鐘;v)將新拌的HPFC澆注到不同的模具中,然后將其放入20℃的環(huán)境室中24h;vi)最初24小時(shí)后,將樣品脫模并將其轉(zhuǎn)移到標(biāo)準(zhǔn)固化室(20±2℃和RH>95%)中達(dá)到所需的固化年齡(28d)。


2.3 實(shí)驗(yàn)方法


分別對(duì)所致制備的HPFC進(jìn)行密度、新拌性能、孔隙結(jié)構(gòu)(孔隙均勻性、分形維數(shù)、球形度、孔隙連通性)、機(jī)械性能、導(dǎo)熱性能、耐久性(吸水性、快速氯化物遷移、電化學(xué)阻抗譜)進(jìn)行測(cè)試。


No.3

HPFC的設(shè)計(jì)理念與方法

為了實(shí)現(xiàn)在相同密度/孔隙率水平下,抗壓強(qiáng)度和耐久性至少是普通泡沫混凝土的1.5-2倍,需要考慮三個(gè)關(guān)鍵因素:i)設(shè)計(jì)高強(qiáng)度且致密的水泥基漿體基質(zhì);ii)使用合適且含量的穩(wěn)定細(xì)膩的泡沫;iii)優(yōu)化混凝土基體內(nèi)的孔隙結(jié)構(gòu)。


3.1 高強(qiáng)度、致密漿體基體設(shè)計(jì)


采用改進(jìn)的Andreasen和Andersen顆粒堆積模型來(lái)設(shè)計(jì)用于制造HPFC的致密水泥基漿體。



使用硅灰的原因是為了填充水泥顆粒之間的孔隙,形成致密的基體,其火山灰活性可以進(jìn)一步增強(qiáng)漿體基體的強(qiáng)度。


3.2 確定合適的泡沫含量


根據(jù)目標(biāo)密度(ρt)確定泡沫含量:

之后,計(jì)算出泡沫體積:


式中,VSL為固體和液體材料的體積比,mW和mSP為1m3泡沫混凝土中水和SP的質(zhì)量,ρC、ρSF、ρW和ρSP分別為水泥、SF、水和SP的密度,分別為,VF為泡沫的體積比,k為根據(jù)實(shí)驗(yàn)和配料特性調(diào)整系數(shù)。


3.3 孔隙結(jié)構(gòu)優(yōu)化


本研究旨在通過(guò)流變控制來(lái)優(yōu)化HPFC的孔隙結(jié)構(gòu)。對(duì)于水泥基材料,其流變特性主要取決于所使用的膠凝材料體系和水膠比。對(duì)于膠凝材料體系,先前的文獻(xiàn)強(qiáng)調(diào)使用輔助膠凝材料(SCM)對(duì)混凝土流變學(xué)具有顯著影響。在這些材料中,粉煤灰(FA)因其球形形態(tài)而成為常見(jiàn)的選擇,可充當(dāng)調(diào)節(jié)流變特性的潤(rùn)滑劑。同時(shí),事實(shí)證明,用FA替代水泥是降低HPFC相關(guān)成本和環(huán)境影響的可行策略。因此,通過(guò)使用不同質(zhì)量比(0-40%)的FA實(shí)現(xiàn)了膠凝材料體系的流變控制。另一方面,水膠比是影響混凝土流變性能的直接因素。因此,選擇該因素作為漿料流變控制的另一個(gè)關(guān)鍵參數(shù)。鑒于低水膠比是高強(qiáng)度漿料的基礎(chǔ),根據(jù)之前的參考文獻(xiàn)和初步實(shí)驗(yàn),水膠比范圍確定在0.16至0.24之間。


No.4

實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析

4.1 FA和w/b對(duì)流變特性的調(diào)節(jié)

圖2(a)FA含量(a1)和w/b(a2)對(duì)HPFC坍落度的影響,(b)FA含量(b1)和w/b(b2)對(duì)HPFC動(dòng)態(tài)屈服應(yīng)力和塑性粘度的影響


圖2a表明,增加FA和w/b顯著提高了HPFC的和易性。圖2b表明,隨著FA含量的增加,HPFC的動(dòng)態(tài)屈服應(yīng)力和塑性粘度均明顯降低,其中含水量的影響更為明顯??偟膩?lái)說(shuō),這些結(jié)果表明添加FA或優(yōu)化水膠比是調(diào)節(jié)和控制HPFC流變性能的有效方法。


4.2 對(duì)孔隙結(jié)構(gòu)的調(diào)節(jié)

4.2.1 孔隙率和孔徑

圖 3 HPFC在不同孔徑范圍內(nèi)的孔幾何形狀和分布


圖3中FA0組的毛孔不僅明顯大于其他組,而且表現(xiàn)出更不規(guī)則的形狀。這強(qiáng)調(diào)了流變特性對(duì)孔隙結(jié)構(gòu)控制的顯著影響。


為了進(jìn)一步明確孔隙特征,對(duì)孔隙率和孔徑分布進(jìn)行了定量分析。

圖 4 孔徑分布的相對(duì)頻率


圖5(a)FA含量對(duì)孔隙分布的影響(b)w/b對(duì)孔隙分布的影響


圖4與圖5顯示HPFC的孔隙分布存在兩個(gè)區(qū)域,區(qū)域I是由水泥基漿體基質(zhì)內(nèi)的孔隙以及一些由細(xì)泡沫引入的孔隙。區(qū)域II僅僅由泡沫(即泡沫氣泡)引入的孔隙所引起。并且隨著FA含量或w/b的增加,第二個(gè)峰變得更加明顯。隨著FA含量的增加,第二個(gè)峰相應(yīng)的孔徑減小,表明泡沫孔變細(xì)。隨著w/b從0.16增加到0.24,第二個(gè)峰的孔徑呈現(xiàn)先減小后增大的趨勢(shì)。這表明過(guò)高的水膠比也會(huì)導(dǎo)致泡沫孔徑變粗??梢缘贸鼋Y(jié)論,F(xiàn)A含量和w/b對(duì)泡沫混凝土的孔徑有顯著影響,這意味著流變控制的重要性。


4.2.2 孔隙連通性

流體和離子只能穿過(guò)多孔材料內(nèi)相互連接的孔隙;孤立的孔隙不能形成流體流動(dòng)通道。因此,孔隙網(wǎng)絡(luò)連通性是控制混凝土中流體傳輸?shù)年P(guān)鍵因素。本研究分析了相同密度水平下HPFC的孔隙連通性。


圖 6(a)孔隙連通性的PNM模型。(b)“孔體-喉道-孔體”模型示意圖。(c)連通孔隙的喉道半徑(c1)和通道長(zhǎng)度(c2)分布。(d)FA(左)和w/b(右)對(duì)孔隙連通率的影響。


如圖6所示,孔隙網(wǎng)絡(luò)模型(PNM)由一系列“孔體-喉道-孔體”構(gòu)型組成,類(lèi)似于連通道管。喉道半徑代表通道半徑,通道長(zhǎng)度用喉道對(duì)應(yīng)的孔體之間的距離表示。從圖12a中可以看出,與其他組相比,F(xiàn)A0的孔隙結(jié)構(gòu)明顯更粗糙,這可能會(huì)增加基質(zhì)滲透性。具體而言,圖12c表明,添加FA或增加水膠比通常會(huì)改善HPFC基質(zhì)內(nèi)連接孔的喉道半徑和長(zhǎng)度;然而,過(guò)高的水膠比(例如WB24)會(huì)導(dǎo)致平均喉道長(zhǎng)度增加。根據(jù)建模結(jié)果,計(jì)算了基質(zhì)的連通孔隙率,如圖12d所示。該分析表明,增加FA含量或水膠比會(huì)導(dǎo)致孔隙連通率最初下降,隨后又上升。


4.2.3 流變性對(duì)孔隙結(jié)構(gòu)的影響


為了確定HPFC的孔隙設(shè)計(jì)參數(shù),需要了解流變學(xué)特性與孔隙結(jié)構(gòu)之間更具體的關(guān)系。

圖 7 孔隙特性與塑料粘度的關(guān)系:(a)孔徑;(b)孔隙均勻性;(c)孔隙球形度;(d)3D分形維數(shù);(e)連通孔隙度。(f)和易性


如圖13a-e所示,除球形度外,其他孔隙結(jié)構(gòu)參數(shù)均隨塑性粘度的增加呈凹函數(shù)關(guān)系,表現(xiàn)為先下降后上升;但球形度表現(xiàn)出相反的關(guān)系。這種現(xiàn)象的原因是:較高的球形度通常對(duì)應(yīng)于較高的孔隙均勻性和較低的分形維數(shù)。這是因?yàn)榉中尉S數(shù)越高,表面越復(fù)雜,比表面積越大,而球形度與比表面積成反比。這表明,泡沫混凝土體系存在一個(gè)最佳粘度范圍。


粘度對(duì)孔徑的影響可分為兩個(gè)區(qū)域:區(qū)域Ⅰ表示隨著粘度的增加,可以?xún)?yōu)化孔隙參數(shù),包括細(xì)化孔徑、增強(qiáng)孔隙均勻性和增加平均球形度。然而,區(qū)域Ⅱ表明粘度過(guò)高會(huì)導(dǎo)致孔隙結(jié)構(gòu)較差。


區(qū)域Ⅰ:合理提高粘度改善孔隙結(jié)構(gòu)。作用在泡沫氣泡上的垂直力決定了它們的向上運(yùn)動(dòng)。氣泡的這種向上運(yùn)動(dòng)通常會(huì)降低泡沫穩(wěn)定性并導(dǎo)致其聚結(jié)和破裂,從而降低泡沫混凝土的孔隙結(jié)構(gòu)。當(dāng)漿體基體的屈服應(yīng)力和粘度相對(duì)較低時(shí),氣泡容易向上移動(dòng)。在向上運(yùn)動(dòng)過(guò)程中,氣泡往往會(huì)增大,加劇聚結(jié)并導(dǎo)致孔徑增大。此外,過(guò)低的粘度和基質(zhì)屈服應(yīng)力會(huì)加劇混凝土基質(zhì)內(nèi)的泡沫排出,進(jìn)一步導(dǎo)致氣泡聚結(jié)并損害孔隙結(jié)構(gòu)。因此,對(duì)于泡沫混凝土,適當(dāng)提高粘度和屈服應(yīng)力有利于穩(wěn)定泡沫和優(yōu)化孔隙結(jié)構(gòu)。


區(qū)域Ⅱ:粘度過(guò)度增加導(dǎo)致孔隙結(jié)構(gòu)惡化。理論上,當(dāng)漿料靜止時(shí),漿料的較高粘度和屈服應(yīng)力可以穩(wěn)定氣泡。然而,這項(xiàng)研究的結(jié)果表明,過(guò)度增加粘度也會(huì)惡化孔隙結(jié)構(gòu)。這主要?dú)w因于攪拌過(guò)程中施加在混凝土內(nèi)泡沫上的應(yīng)力。在水平方向上,泡沫混凝土的攪拌旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)產(chǎn)生阻力(FR),該阻力由流體相沿與氣泡速度相反的方向施加。對(duì)于相同的氣泡尺寸,F(xiàn)R與漿料的粘度成正比。當(dāng)粘度增加到一定程度時(shí),F(xiàn)R超過(guò)維持氣泡形狀所需的表面張力Fst。此時(shí),氣泡無(wú)法保持其形狀,并且開(kāi)始變形,氣泡趨于變成直徑較大的橢圓形。這也會(huì)加劇氣泡之間的聚結(jié),導(dǎo)致孔隙粗化。


4.3 HPFC性能

4.3.1 機(jī)械性能

圖 8(a)不同F(xiàn)A含量(a1)和w/b比(a2)的HPFC的抗壓強(qiáng)度。

(b)抗壓強(qiáng)度(b1)和比強(qiáng)度(b2)與文獻(xiàn)報(bào)道的比較。(c)具有不同F(xiàn)A含量(c1)和w/b比(c2)的HPFC的顯微硬度。


圖8中數(shù)據(jù)顯示FA含量的增加最初導(dǎo)致抗壓強(qiáng)度增加,然后又下降。而增加w/b往往會(huì)降低抗壓強(qiáng)度。FA的作用機(jī)制主要?dú)w因于其對(duì)HPFC基體強(qiáng)度和孔隙結(jié)構(gòu)的影響:i)最初,當(dāng)FA含量相對(duì)較低(<20%)時(shí),其對(duì)水泥基漿體強(qiáng)度產(chǎn)生的不利影響最少。由于其火山灰活性可以產(chǎn)生額外的凝膠,它甚至可以增強(qiáng)基質(zhì)強(qiáng)度。ii)另一方面,合理使用FA可以通過(guò)流變控制來(lái)調(diào)節(jié)和優(yōu)化HPFC的孔隙結(jié)構(gòu)。隨著FA含量的增加,孔隙結(jié)構(gòu)得到優(yōu)化,包括細(xì)化孔徑、提高均勻性、增加球形度、減少連通性,有利于強(qiáng)度增強(qiáng)。關(guān)于w/b的影響:w/b的增加導(dǎo)致HPFC基體的平均顯微硬度下降,這不利于泡沫混凝土抗壓強(qiáng)度的發(fā)展。同時(shí)適當(dāng)增加w/b可以?xún)?yōu)化HPFC的孔結(jié)構(gòu)。這種優(yōu)化確保了盡管水泥基漿體的基體顯微硬度降低,但 HPFC 的抗壓強(qiáng)度降低并不顯著。


總的來(lái)說(shuō),水泥漿體強(qiáng)度和孔隙結(jié)構(gòu)對(duì)于泡沫混凝土材料的抗壓強(qiáng)度發(fā)展至關(guān)重要。這凸顯了高強(qiáng)度漿體和最佳孔隙結(jié)構(gòu)的協(xié)同設(shè)計(jì)對(duì)于開(kāi)發(fā)高強(qiáng)度泡沫混凝土產(chǎn)品的重要性。


4.3.2 耐久性


泡沫混凝土固有的多孔隙結(jié)構(gòu)往往導(dǎo)致耐久性差。

圖 9(a)HPFC的吸水過(guò)程。(b)二次吸水率。(c)樣品和對(duì)照組的RCM結(jié)果。(d)HPFC基體的致密微觀(guān)結(jié)構(gòu)。


圖9顯示增加FA含量首先會(huì)降低吸水率,在20%FA含量下達(dá)到最低值。這是因?yàn)楹侠淼牧髯兛刂苾?yōu)化了孔隙結(jié)構(gòu)、減少了孔隙連通性,從而降低了毛細(xì)管吸水率。但是過(guò)量的FA含量(40%)會(huì)減少生成的C-S-H凝膠含量,降低了水泥基漿體的微觀(guān)結(jié)構(gòu)致密性。并且HPC的氯離子擴(kuò)散系數(shù)(RDC)僅高出1.5倍。說(shuō)明所設(shè)計(jì)的HPFC具有出色的抗氯離子滲透性,甚至可以與HPC相媲美。


圖 10(a)HPFC的EIS測(cè)試結(jié)果:FA(a1)和w/b(a2)對(duì)特性曲線(xiàn)的影響;(a3)電阻。(b)導(dǎo)電路徑和導(dǎo)電模型的示意圖。


圖10(a)顯示所設(shè)計(jì)的HPFC表現(xiàn)出更高的體電阻(Er),范圍在1–6kΩ·m之間,明顯超過(guò)普通混凝土。高電阻有助于提高混凝土的耐久性,表明其抵抗侵蝕物質(zhì)侵入的能力。高Er還源于設(shè)計(jì)的致密基體和低孔隙連通性,這有效地阻止或減少了混凝土中的主要導(dǎo)電路徑(圖16b)。具體來(lái)說(shuō),主要傳導(dǎo)路徑涉及孔隙溶液的運(yùn)動(dòng),其中連續(xù)傳導(dǎo)路徑(CCP)和不連續(xù)傳導(dǎo)路徑(DCP)會(huì)顯著影響電阻。在設(shè)計(jì)的HPFC中,具有低w/b,內(nèi)部環(huán)境明顯干燥,溶液孔隙極小,導(dǎo)致CCP和DCP引起的電阻增加。同時(shí),與普通混凝土相比,HPFC的致密漿體基質(zhì)導(dǎo)致絕緣體導(dǎo)電路徑(ICP)的電阻更高。并且未連接的孔隙進(jìn)一步阻礙了所有三個(gè)導(dǎo)電路徑,導(dǎo)致HPFC的電阻增加。


No.5

參考文獻(xiàn)

(1)提出了開(kāi)發(fā)新型HPFC的優(yōu)化設(shè)計(jì)方法,概括如下:首先,基于顆粒堆積理論,精確設(shè)計(jì)致密高強(qiáng)的水泥基漿體;然后,制造適當(dāng)含量的泡沫加入到設(shè)計(jì)的漿料中;最后,通過(guò)流變控制優(yōu)化孔隙結(jié)構(gòu)。


(2)合理添加粉煤灰(FA)并優(yōu)化水膠比可有效調(diào)節(jié)HPFC的流變特性。結(jié)果表明,調(diào)節(jié)基質(zhì)流變性可以有效優(yōu)化相同密度水平下HPFC的孔隙結(jié)構(gòu),如細(xì)化孔徑、提高孔均勻性、增加孔球形度、降低孔連通性等。


(3)過(guò)高和過(guò)低的基質(zhì)粘度都會(huì)降低孔隙結(jié)構(gòu),表明存在最佳的流變范圍(粘度1.30±0.15Pa·s),以獲得優(yōu)異的HPFC孔隙結(jié)構(gòu)。因此,本研究表明,20-30%的FA替代率和0.16-0.18的w/b有利于制造高質(zhì)量的HPFC產(chǎn)品。


(4)HPFC基質(zhì)內(nèi)的粘度不足可能導(dǎo)致泡沫上升,主要是由于浮力和排水加劇,從而惡化孔隙結(jié)構(gòu)。相反,過(guò)高的基質(zhì)粘度會(huì)增加混合過(guò)程中施加在泡沫上的拖曳力(FR)。當(dāng)FR超過(guò)維持氣泡完整性的張力時(shí),氣泡的結(jié)構(gòu)完整性將受到損害,從而也會(huì)惡化孔隙結(jié)構(gòu)。


(5)優(yōu)化后的HPFC表現(xiàn)出優(yōu)異的性能,包括高強(qiáng)度(高達(dá)17.8 MPa,是等密度普通泡沫混凝土的三倍以上)、良好的和易性、出色的耐久性(低吸水率、高氯離子抗性和高電阻),導(dǎo)熱系數(shù)低。因此,這種混凝土可以被視為現(xiàn)代建筑行業(yè)的高性能建筑材料。


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No.5

參考文獻(xiàn)

[1] Dingqiang Fan,Chunpeng Zhang,Jian Xin Lu,Ligang Peng,Rui Yu & Chi Sun Poon.(2025).Rheology dependent pore structure optimization of high-performance foam concrete. Cement and Concrete Research 107737-107737.


https://doi.org/10.1016/j.cemconres.2024.107737



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